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根据磷系阻燃剂的性质和组成，可以分成无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂。其中无机磷系阻燃剂包括红磷、磷酸铵盐和聚磷酸铵等，有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、亚磷酸酯等。磷系阻燃剂同样也是一类高效、稳定、使用非常广泛的阻燃剂，其阻燃机理主要为形成隔离膜来达到阻燃效果。隔离膜的形成有两种不同的方法：（1）对于含氧聚合物的阻燃作用：利用阻燃剂的热降解产物促使聚合物表面快速脱水碳化，进而形成碳化层。由于单质碳不进行产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，因此起到阻燃效果。内在发生的化学反应是含磷化合物热分解得到的最终产物是聚偏磷酸，而这是一种强脱水剂。（2）磷系阻燃剂在燃烧温度下分解成不易挥发的玻璃状物质，它能包裹在聚合物表面，这种致密的保护层起到隔离层的作用。
有机磷系阻燃剂发挥作用的阶段主要在于高分子材料分解阶段的火灾初期。它能促进高分子材料脱水炭化，从而使高分子材料不能产生可燃性气体，并且由于不挥发性磷化合物起凝结剂的作用，使炭化物形成保护性炭膜，以隔绝外界的空气和热。
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